唐贞观十七年（公元643年），直言敢谏的魏征病死了。唐太宗很难过，他流着眼泪说：
夫以铜为镜，可以正衣冠；
以史为镜，可以知兴替；
以人为镜，可以明得失。
pH分析仪之过程控制，可谓是“铜”、是“史”、是“人”，可以正工艺，知风险，明效益。因此，现代化生产工艺对于精确测量pH至关重要。
■ pH测量方法
测量pH值的测量工具，需要对溶液中决定pH值的H+敏感（图1：E3）；目前使用最广泛的是对氢离子敏感的玻璃pH测量电极，通过电势差E4（图1）反应溶液中H+的活度。
但是，仅单独通过观察H+敏感电极的电位无法提供完整准确的信息。因此还需要一支参比电极，该参比传感器为pH传感器提供参比信号或电位，计算这两支电极之间的差值，确定被测溶液的pH值。
图1：pH复合电极的关键部位
E1 参比导出系统的电位
E2 隔膜或扩散电位
E3 与pH相关的电位（外层敏感膜）
E4 玻璃膜不对称电位
E5 与pH相关的电位（内表面电位）
E6 内参比导出线电位
■ 参比电极要求
参比电极必须对溶液中氢离子活度无响应，具有已知和恒定的电极电位。
参比电极种类有氢电极、硫酸亚汞电极、甘汞电极和银/氯化银电极等几种。最常用的是银/氯化银（Ag | AgCl | KCl溶液）电极。
参比电极在测量电池中的作用是提供并保持一个固定的参比电势，因此对参比电极的要求是电势稳定、重现，温度系数小，有电流通过时极化电势小，不易受外界环境的影响。
■ 困惑：参比中毒
对传统的pH电极而言，过程溶液中的某些离子有时会穿过隔膜孔进入参比腔，与参比液或参比电极元件发生反应，引发暂时或持久性的参比电极损害，导致参比电极中毒。
氯碱过程中的测量环境就非常恶劣，非常容易导致传统pH参比电极中毒，特别是电解槽的阳极侧测量点，氯化钠盐水含有游离氯， ClO-等能与参比液中氯化钾反应生成沉淀物（溶解度见表1），这些沉淀物往往沉积在玻璃电极的隔膜上，导致隔膜堵塞造成测量不稳定和漂移；同时，这些离子也能够“逆流而上”，通过隔膜孔扩散至参比电极内，并侵蚀参比系统，导致pH测量值不准确，并缩短传感器使用寿命。
表1：电解质溶解度
■ 曙光：“百毒不侵”的参比系统
图2：InPro4850i pH传感器
梅特勒-托利多的InPro4850i pH传感器采用双敏感膜设计。
双模设计工作原理
双敏感膜pH电极与传统型pH电极之间测量技术的主要区别在于钠参比 (pNa) 系统，参比电极使用对钠离子敏感的玻璃膜，该敏感膜对于过程介质中的钠离子非常敏感，以盐水中的钠离子溶液作为参比。
pNa参比系统（图3）为密封系统、无隔膜，因此氧化剂不会进入电极从而腐蚀参比系统、也不会有参比液和测量溶液的反应。非常适合氯碱过程盐水pH的测量。
图3：双膜pH电极结构
InPro4850i 传感器独立玻璃膜解析
✔ 第一个玻璃膜是参比电极：采用对钠离子敏感的玻璃膜，由于氯碱电解槽中的钠浓度相对稳定，因此 InPro4850i可使用盐水作为参比。
✔ 第二个玻璃膜是测量电极：对pH值敏感，其测量原理与大多数 pH电极上玻璃膜相同。通过测量两种玻璃膜之间的电位差，可精确测定溶液的pH值。
✔ 特有功能：InPro4850i pH电极可同时测量ORP，侧面设计铂金贴片，提供氯碱工艺中非常重要的ORP测量参数，节省企业购买、安装成本。
钠离子参比系统采用密封设计：没有隔膜，从而避免了传感器堵塞或中毒的可能性，因此无需经常性的清洁与校准。大大延长了电极使用寿命、提高了测量精度、减少维护成本。
■ 智能电极管理系统（ISM）
梅特勒-托利多InPro4850i pH传感器，具有智能电极管理功能。
数字信号，确保100%信号完整性，完全没有电气干扰和信号失真，确保稳定精确测量。
ISM智能传感器管理技术，即插即测，且可通过传感器自身诊断信息进行预防性维护。
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